Өлшемдік әсер (немесе кванттық өлшемдік эффект) – материалдың физикалық және химиялық қасиеттері оның өлшемі нано-деңгейге (1–100 нм) жеткенде күрт өзгеретін құбылыс. Бұл әсер, әсіресе, нанобөлшектің өлшемі электрондардың де
Бройль толқын ұзындығына жақындағанда байқалады.
Қашан байқалады:
- Нанобөлшек өлшемі 10 нм-ден төмен болғанда;
- Электрондар, фонондар немесе магнондардың қозғалысы кеңістікте шектелген жағдайда;
- Кванттық шектеу туындағанда – бұл кезде энергия деңгейлері дискретті сипат алады.
Нанобөлшектерді олардың геометриялық шектеулілігіне байланысты өлшемдік типтерге бөледі:
- Нөлдік өлшемді (0D): Барлық бағытта өлшемі нано-деңгейде. Мысалы, кванттық нүктелер.
- Бір өлшемді (1D): Екі бағытта нано-деңгейде, бір бағытта – макро. Мысалы, нанотүтікшелер, наножіптер.
- Екі өлшемді (2D): Қалыңдығы нано-деңгейде, ұзындығы мен
ені – макро. Мысалы, графен, наноқабыршақтар.
- Үш
өлшемді (3D): Үш өлшемі де
макро деңгейде, бірақ ішкі құрылымы нано. Мысалы, наноұнтақтар немесе нанокеуекті материалдар.
Кванттық ұңғымалар – өте жұқа жартылайөткізгіш қабаттар (нано-деңгейде), онда заряд тасымалдаушылардың (электрон мен
тесіктер) қозғалысы бір немесе екі бағытта шектеледі. Бұл құрылымдарда энергия деңгейлері квантталып, ерекше оптоэлектрондық қасиеттер туындайды.
Қолдану салалары:
- Лазерлер (мысалы, кванттық каскадты лазерлер);
- Жарықдиодтар (LED, QLED);
- Күн батареялары;
- Инфрақызыл детекторлар мен фотоқабылдағыштар.
Наножіптер (nanowires):
- Диаметрі
нано-деңгейде, ұзындығы – микрометрден жоғары;
- Жоғары электрөткізгіштік және жылуөткізгіштік;
- Көп жағдайда біртекті болады (кристалдық);
- Қолданылуы – наноэлектроникада, сенсорларда.
Наносымдар (nanorods):
- Ұзындығы диаметрінен 3–10 есе үлкен;
- Пішінге
байланысты
оптикалық қасиеттер өзгереді (плазмон резонансы);
- Химиялық реакцияларға сезімталдық жоғары.
Айырмашылығы: Наножіптер құрылымдық жағынан ұзындау және механикалық тұрғыдан берік, ал наносымдар оптикалық қасиеттерімен ерекшеленеді.
Кванттық нүктелердің жарық шығару қасиеті өлшемдік кванттау әсеріне байланысты. Олардың өлшемі азайған сайын тыйым салынған аймақ (band gap) кеңейеді, ал бұл шығарылатын жарықтың толқын ұзындығын (түсі) өзгертеді.
Нәтижесінде:
- Үлкен нүктелер – ұзын толқын (қызыл);
- Кіші нүктелер – қысқа толқын (көк).
Бұл
қасиет түсті дисплейлерде, биомаркерлерде, оптоэлектроникада кең қолданылады.
Нанокристалдар – белгілі бір периодты құрылымы бар, ұзақ қашықтықтағы тәртіпке ие наноөлшемді қатты денелер. Олар кристалдық торға ие және жоғары құрылымдық тұрақтылығымен сипатталады.
Нанокластерлер – бірнеше ондағаннан бірнеше мыңға дейін атомдардан тұратын, нақты кристалдық торы жоқ немесе тек қысқа қашықтықтағы тәртібі бар бөлшектер.
Айырмашылықтар:
- Нанокристалдарда ұзақ реттік құрылым бар, нанокластерлерде – жоқ;
- Нанокластерлер химиялық реакцияларға белсендірек;
- Нанокристалдарда физикалық қасиеттер тұрақтырақ болады.
"Top-down" (жоғарыдан төмен)
әдісі – үлкен көлемді материалдарды физикалық әдістер арқылы нанодеңгейге дейін ұсақтау (мысалы, фрезерлеу, литография).
"Bottom-up" (төменнен жоғары) әдісі – атомдар мен
молекулаларды біріктіріп наноқұрылым құру (мысалы, химиялық тұндыру, өзін-өзі құрау).
Негізгі ерекшеліктер:
- Top-down: дәстүрлі құралдарды қолдану, бақылау қиынырақ;
- Bottom-up: дәл бақылау мүмкін, құрылым мен
пішінді оңай реттеу.
Беткі аудан/көлем қатынасы артқанда келесі қасиеттер өзгереді:
- Каталитикалық белсенділік артады – реакцияға қатысатын бет
көп
болады;
- Химиялық реактивтілік күшейеді;
- Ерігіштік пен сіңіргіштік жоғарылайды;
- Механикалық, оптикалық және термиялық қасиеттер өзгеруі мүмкін.
Өлшемдік эффект оптикалық қасиеттерге келесі түрде әсер етеді:
- Нанобөлшек өлшемі кішірейген сайын, жарық сіңіру және шағылу қасиеттері өзгереді;
- Кванттық шектеу кезінде жарықтың жұтылу және шығарылу толқын ұзындығы өлшемге байланысты болады;
- Плазмондық резонанс – кейбір металдарда
(мыс., алтын, күміс) жарықпен өзара әрекеттескенде ерекше түстер байқалады.
Бұл
қасиеттер датчиктер, дисплейлер, фотондық құрылғылар жасауда қолданылады.
Өлшемдік эффект негізінде жасалған өнімдер:
- Кванттық нүктелер негізіндегі QLED дисплейлер;
- Наноөлшемді күн панельдері (жоғары тиімділікті);
- Биомаркерлер (флуоресценттік диагностикада);
- Көлемге сезімтал дәрі-дәрмек тасымалдаушылар (targeted drug delivery);
- Өлшемге тәуелді сенсорлар мен фотодетекторлар.
Барлығы кванттық
шектеулер мен жоғары беткі аудан артықшылықтарын
пайдаланады.